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聚羧酸常温工艺以及注意事项

聚羧酸

常温聚合工艺

常温合成聚羧酸减水剂的原理就是,通过工艺中滴加还原剂到反应釜与反应釜中的氧化剂形成氧化还原体系,过程中产生氧自由基,氧自由基为了是自己达到稳定结构,夺取单体的电子,使单体变成活性单体,活性单体反复地和单体分子迅速加成,将大单体与小单体通过共聚形成减水剂分子。

聚羧酸
聚羧酸

聚羧酸常温合成方法

01大分子反应法

该法先聚合后酯化,即首先制备出已知相对分子质量的聚羧酸,然后在催化剂的作用下,采用已知相对分子质量的聚醚于较高的温度下通过酯化反应对聚羧酸进行接枝。但是由于聚羧酸产品种类和规格有限,调整其组成和相对分子质量较困难,同时由于聚羧酸和聚醚的相容性不好,酯化实际操作困难,随着酯化反应的进行,水分不断溢出,会出现相分离现象。

如果能选择一种与聚羧酸相容性好的聚醚单醇或二元醇就可以解决相分离问题。何靖等利用单体苯乙烯和马来酸酐先聚合,然后对共聚物进行磺化和酯化的方法制得了一种聚羧酸减水剂,该减水剂具有较高的分散性能和优良的保坍性能。

02 大分子单体法

该法先酯化后聚合,即首先通过酯化反应制备出有聚合活性的大分子单体(通常为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯),然后将一定配比的单体混合在一起,直接采用溶液聚合的方法聚合得到成品。这种合成工艺看起来很简单,但中间分离纯化过程比较繁琐,成本较高。日本触媒公司采用短、长链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸3种单体直接共聚合成了1种坍落度保持性良好带有聚醚侧链的混凝土外加剂。聚羧酸减水剂

03原位聚合与接枝

该法集聚合与酯化于一体,即以聚醚作为羧酸类不饱和单体的反应介质,在羧酸类不饱和单体发生聚合的同时发生酯化反应,从而避免了聚羧酸与聚醚相容性不好的问题。Shawl等把丙烯酸单体、链转移剂、引发剂的混合溶液逐渐滴加到相对分子质量为2000的甲氧基聚乙二醇的水溶液中,在60℃反应45 min后升温到120℃,在N2保护下不断除去水分(约50 min),然后加入催化剂升温到165℃,反应1 h,进一步接枝得到成品。

影响常温普通自由基聚合效率的因素:

内部因素:氧化还原体系及种类、各物料聚合活性及阻聚剂残留量;外部因素:起始温度(自由基分解速率)、搅拌力度(空气中氧气带入会消耗自由基)。

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